في الكيمياء العضوية ، ما الفرق بين Regioselectivity و Stereoselectivity؟


الاجابه 1:

هناك ثلاثة أنواع من الانتقائية في الكيمياء العضوية -1 .Regioselectivity 2.

Regioselectivity: - عندما يكون رد الفعل الذي يمكن أن يؤدي إلى اثنين أو أكثر من الأيزومرات الدستورية ينتج فعليًا واحدًا فقط (أو غلبة واحدة) ، يقال أن التفاعل يكون انتقائيًا.

يصف الكيميائيون تفاعلات مثل إضافات -Markovnikov من هاليدات الهيدروجين إلى الألكين بأنها انتقائية. يمكن أن تؤدي إضافة HX إلى ألكين غير متماثل مثل البروبين إلى تسفر إيزومرين دستوريين ، كما رأينا ، ومع ذلك ، فإن التفاعل ينتج عنه واحد فقط ، وبالتالي فإن التفاعل ينتج عنه واحد فقط. انها انتقائية.

التفاعلات المجسمة: - عندما يكون رد الفعل الذي يؤدي إلى تكوين تفضيلي لأحد مجسّمات الستيريو على الأيزوميرات المجسمة الأخرى التي يمكن تشكيلها.إذا كان التفاعل ينتج تفضيلاً واحدًا مطبغًا على صورة المرآة الخاصة به ، يقال أن التفاعل يكون انتقائيًا. إلى diastereomer واحد على الآخرين الممكن ، رد الفعل يقال أن diastereoselective.

مادة كيميائية اختيارية: - عندما تتفاعل مادة الركيزة التي تضم مجموعتين وظيفيتين متميزتين ، تتفاعل مع مجموعة وظيفية واحدة فقط في المرة الواحدة ، تُعرف باسم مادة كيميائية اختيارية ، حيث تقول بشكل أساسي إن المجموعة الوظيفية ستتفاعل.


الاجابه 2:

آمل أن يساعد هذا التفسير مع الأمثلة ...

Regioselectivity - تفضيل تفاعل كيميائي لتشكيل أيزومر موضعي واحد على الآخر. يتم التحكم فيه من خلال ثبات وسيط منفصل (في حالة الأمثلة الموضحة أدناه ، ثبات أيون الكاربينيوم) ، أو تحيز / قطبية إلكترونية قوية في الحالة الانتقالية (على سبيل المثال ، الاستيعاب الألكيني الطرفي لإعطاء مركب عضوي أقل بديلاً) . عادةً ما يكون تفضيل التوجيه بالنسبة لنظام غير مشبع (على سبيل المثال ، رابطة مزدوجة ، رابطة ثلاثية ، أو نظام مترافق مثل حلقة عطرية).

أمثلة:

ortho - / para-substitution مقابل meta-substitution في الإحلال العطري الإلكتروفيلي.

التفضيل المضاف لماركوفنيكوف للتفاعل لتشكيل هاليد الألكيل الأكثر بدائل في الإضافة الكهربية إلى ألكين طرفي متفرّع.

لا ينبغي الخلط بين هذا وبين النشاط الكيميائي الكيميائي ، وهو التفاعل التفضيلي مع مجموعة وظيفية واحدة مفضّلة على جميع المجموعات الأخرى الموجودة في الجزيء.

الستيرويدية الكهربائية - تفضيل التفاعل الكيميائي لتشكيل إيزومير واحد على الآخر. هناك نوعان:

القدرة على التكاثر - تكوين أحد enantiomer (أيزومر مكاني يحتوي على أيزومر صورة طبق الأصل غير قابل للتركيب ، لأنه لا يحتوي على مركز انعكاس ولا مستوي معكوس) مفضلًا على الآخر.

جميع التفاعلات الاختيارية هي تفاعلات انتقائية انتقائية تستخدم جزيءًا ثانيًا enantiopure / enantioeneded للتحكم في انتقائية التفاعل الانبساطي. والثاني ، [عدل: إنه فقط] المحفز اللولبي أو المساعد اللولبي [عدل: (أي عنصر التحكم الكيميائي المجسم)] لا ينتهي في النهاية كجزء من المنتج. هناك طريقتان أساسيتان صناعيتان:

يستخدم الحفز الكيميائي (Chiral Catalysis) حفازًا أو مفاعلًا كيميائيًا enantiopure يشكل مجمعًا ثنائي الشكل مع الجزيء ، والذي ينحاز عن النتيجة الكيميائية المجسمة للتفاعل (تسمى غالبًا الدقة الحركية). لا ينتهي المحفز كجزء من المنتج.

يتم ربط جزيء Chiral Auxilliary-an eniopopure كيميائيًا قبل إجراء التفاعل ، الذي ينحرف في النتيجة الكيميائية الكيميائية للتفاعل ، ثم تتم إزالة مجموعة توجيه chiral كيميائياً بعد التفاعل. قليلاً "شديد الانحدار" ، لكنها استراتيجية اصطناعية شائعة ، خاصةً إذا كانت المساعدة اللولبية رخيصة وسهلة التركيب. لا ينتهي المساعد اللولبي كجزء من المنتج.

تقوم التفاعلات الاختيارية بتعيين الكيمياء المجسمة المطلقة للمنتج عن طريق تعيين الكيمياء المجسمة النسبية للمنتج الدياستيريومري أو المجمع الدياستيريوميري أثناء التفاعل.

أمثلة:

المثال الكلاسيكي هو الحفز الكيميائي باستخدام إنزيم (صناعيا ، اختزال إنزيم انتقائي لأسيتات الأسيتات لما يقابلها من مركبات بيتا هيدروكسيسترات).

استخدام مساعدات أوكسازوليدينون الحلزونية من إيفانز في النسخة التفضيلية لتكثيف ألدول.

الفاعلية الانبساطية - تشكيل diastereomer واحد (أيزومر مكاني لا يحتوي على صورة متطابقة غير قابلة للتركيب (أي ، يوجد في الستيوزومر مركز انعكاس و / أو مستوى مرآة واحد على الأقل) مفضلاً لآخر.

بينما diastereomers هي stereoisomers ، فهي أيضا مركبات مختلفة مع الخصائص الكيميائية المختلفة. وبالتالي ، فمن السهل أن نرى كيف يمكن أن يكون رد الفعل متحيزًا تجاه منتج diastereomeric على الآخر. قد ينشأ هذا التحيز في حالة الانتقال ، أو استقرار المنتج (والذي قد يكون محسوسًا في حالة الانتقال) ، أو التحيز الاستاتيكي (تم حظر التفاعل من جانب واحد بواسطة مجموعات كبيرة ضخمة) ، أو التحيز المطابق ، أو مزيج من هذه العناصر.

أمثلة:

Saytzev المنتج في التخلص من هاليد الألكيل إلى ألكين (استقرار المنتج كما تشعر به حالة الانتقال).

أمثلة:

Felkin-Anh أو Cram بالإضافة إلى مجموعة غير متجانسة وظيفية من carbonyl.

يجب عدم الخلط بين هذه التفاعلات وردود الفعل المحددة ، والتي ليست تحيزًا مجسمًا كيميائيًا ، ولكن [تحرير: تفاعل يسيطر عليه] متطلب إلكترونيكي فعلي فعلي لآلية التفاعل. على سبيل المثال ، رد فعل Sn2 هو رد فعل مجسم خاص. بغض النظر عما إذا كانت المجموعة المغادرة على جزيء حلزوني أم لا ، فإن آلية رد فعل Sn2 تتطلب أن يكون مسار النيوكليوفيل بحيث يأتي من الجانب المقابل لتلك الخاصة بالمجموعة المغادرة ، ويسمى "الهجوم الجانبي الخلفي" "، الأمر الذي يؤدي إلى قلب الكيمياء المجسمة في الكربون المتفاعل.

أمثلة:

البروم "العابر" لسندات مزدوجة.

Sn2 على هاليد الألكيل.


الاجابه 3:

انتقائية Regioselectivity هي تفضيل اتجاه واحد من صنع السندات الكيميائية أو كسرها على جميع الاتجاهات الأخرى الممكنة

إن الخواص المجسمة هي خاصية التفاعل الكيميائي حيث يشكل المفاعل الواحد خليطًا غير متساوٍ من المكوِّنات الستيروزيمية أثناء إنشاء مركز تجسيمي جديد غير محدد أو أثناء التحول غير المجسم لأحد الموجودين مسبقًا.